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提高配位滴定选择性的方法

一. 混合离子的分步准确滴定条件 ——  M与N(干扰离子)共存时

关键:减少KNY;消除 NIn 颜色干扰

基本条件:  log cM KMY ≥ 6                 TE £  ±0.1%

    当有两种离子共存时,如M 与 N 共存时,则干扰情况与cM K’MY及 cK’NY 有关,两者相差多大才能准确滴定呢?

设:溶液中含有两种金属离子 M 和 N,浓度分别为cM、cN

       若要求 TE% £ 1.0%:则 [M]ep £ cM/100,

此时(终点) 若             (16)

    即 NY 的浓度比终点时 [M] 还要小10倍,此时即可忽略 N 的干扰(在允许误差范围内)

      又因为K’MY 较大          [MY]ep» cM /2          [N] » cN /2

然后根据M、N的螯合平衡,可推导出消除 N 不干扰滴定的条件:

                          (17)

         或    ∆ log c•K ’≥5(当cM=cN时)               (18)

因此,实现混合离子准确分步滴定的条件是:

        ①  log cM•K’MY ≥ 6

        ②  log cM•K’MY  - log cN•K’NY ≥ 5

二. 消除干扰离子影响的措施

(一)当K’MY 及 K’NY 相差较大时( cM=cN时,∆ logcK ’≥5)

                                          ——控制溶液适宜的酸度

   由      log K’MY -log aY(H)=8,或    log cMK’MY -log aY(H)=6

  求得:   log aY(H)               最高酸度(最低pH 值)

  再由     log cNK’NY             最低酸度(最高pH 值)

                     (同时考虑 Ksp)

最后在两个pH 间选   log K’MIn’» pMsp

(二)若log K’MY 与  log K’NY 接近时

                                     ——利用掩蔽和解蔽作用(降低[N])

1. 配位掩蔽法——利用配位反应降低[N]

如:用 EDTA 滴定水中Ca2+、 Mg2+ 离子

        加入三乙醇胺与Fe3+ 、Al3+ (干扰离子)形成稳定配合物,消除的Fe3+ 、Al3+干扰(酸性溶液中加入三乙醇胺,然后调节pH 到10~12)

2. 沉淀掩蔽法——利用沉淀反应降低[N]

如: Ca2+、 Mg2+ 混合溶液中 Ca2+ 的测定

         调节pH >12, Mg2+  ®  Mg(OH)2¯, 再用EDTA ® Ca2+

3. 氧化还原掩蔽法——利用氧化还原反应改变干扰离子价态的方法

如:  ,  

4. 采用选择性的解蔽剂

在 M-EDTA 配合物的溶液中,加入一种试剂将已被EDTA 配位的金属离子(或 EDTA)释放出来,例:





(三)化学分离

           生成沉淀 或  气体

(四)选用其它氨羧配位剂

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