干货制品中二氧化硫含量多少？有没有超标？如何进行干货制品中二氧化硫检测呢？
常见的干货如：去除了水分的木耳、银耳、香菇、开心果、红枣、桂皮、辣椒、花椒、大茴香、胡椒、枸杞、桂圆、花生等等，那么这些干货制品中二氧化硫含量多少？有没有超标？如何进行干货制品中二氧化硫检测呢？
一、二氧化硫从何而来？
自古以来我国劳动人民就利用亚硫酸类物质熏蒸食物或浸泡食物来保存和漂白食物。比如熏蒸中药、干制蔬菜、漂白腐竹、竹笋等。
亚硫酸类物质包括亚硫氢酸钠、亚硫酸钠、低亚硫酸钠、焦亚硫酸钾等。它们具有漂白和防腐的功能。这些含硫的物质在使用过程中都会释放出二氧化硫，其实这个二氧化硫才是真正的功臣。如今，二氧化硫作为食品添加剂发挥着漂白剂、防腐剂还有抗氧化剂的功能。比如用于腐竹的漂白、葡萄酒的酿造工艺、果脯和果干的加工等。
二、二氧化硫有什么用？
由于二氧化硫还可以改变细胞膜的透性，在脱水蔬菜的干制过程中，可明显促进干燥、提高干燥率。另外由于二氧化硫的还原作用，可起到对酶氧化系统的破坏，防止氧化变色的功效，也就是我们经常说的防止酶促褐变（切开的苹果横截面发黄）。对于果蔬干制品可以得到比较理想的色泽。这也是二氧化硫的抗氧化作用。
很多经销商用硫磺熏制辣椒，就像利用了硫磺释放出的二氧化硫的防腐、抗氧化作用，从而使干制后的辣椒依然保持鲜亮的颜色，能够凭外观有个更好的销路。
三、过量使用二氧化硫的危害
食品添加剂的出现本来是造福人类的，但是如果过量使用、滥用就会危害身体健康。同样，适量摄入二氧化硫是不会对身体造成伤害的，但是一些不法商贩，为了过渡追求食物的鲜艳色泽和延长存放时间，过量使用二氧化硫，会使食物的二氧化硫残留超标，就会对身体造成不良影响。
1.在制作过程中，空气中二氧化硫浓度过大，会对操作者的眼和呼吸道黏膜有强烈的刺激作用；
2.有研究证实二氧化硫还可能诱发哮喘和过敏性疾病，同时会破坏体内的维生素B1；
3.食用了二氧化硫残留超标的食物会产生恶心、呕吐等胃肠道症状；
4. 二氧化硫在人体内会破坏酶的活力，影响碳水化合物及蛋白质的代谢，影响人体对钙的吸收；
5. 二氧化硫污染还有一定的雄性生殖毒性，经常接触高浓度二氧化硫的青年男子精子畸变率会升高并且降低运动能力。
所以，我们在购买食品时，不要过分追求食物鲜亮、洁白的颜色；另外二氧化硫残留超标的食物还会有一种刺激性的气味，所以在选购食物的时候不妨闻一闻。
四、检测方法
1、 方法原理
在氮气气流保护下将样品酸化、加热蒸馏释放出的二氧化硫被氮气携带并被含有抗坏血酸的碳酸钠、碳酸氢钠的碱性溶液吸收,用离子 色谱法测定亚硫酸盐换算成二氧化硫含量。
预柱: Shodex SI-90 G色谱柱:Shodex SI-90 4E。
2、 仪器与试剂
2.1 仪器
离子色谱仪（包括泵、电导检测器,高性能离子分析单元、色谱工作站）；
食品粉碎机；
分析天平:感量0.1 mg；
控温电炉；
蒸馏装置；
移液器:0.1~1 mL。
2.2 试剂
碳酸钠(优级纯)；
碳酸氢钠(优级纯)；
丙酮(分析纯)；
磷酸(分析纯)；
亚硫酸钠(分析纯)；
水:电导率为18.3MΩ·cm超纯水；
配制溶液的超纯水在通氮气保护下,加热煮沸后继续通氮气冷却到室温；
抗坏血酸保护溶液:称取0.512 g抗坏血酸于1L容量瓶中,用通氮除氧处理过的去离子水定容；
二氧化硫标准储备溶液:称取0.1588g无水亚硫酸钠,于100mL容量瓶中,用抗坏血酸溶液定容,二氧化硫浓度776.0 mg/L,4℃冰箱低温保存可使用一周；
二氧化硫工作曲线:吸取二氧化硫标准储备液各1.0、0.5、0.2、0.1、0.05、0.02 ml,至于100 mL容量瓶中,用抗坏血酸保护溶液稀释到刻度,混匀备用。各溶液浓度分别为:7.76 mg/L、3. 88 mg/L、1.55 mg/L、0.776 mg/L、0.388 mg/L、0.155 mg/L,该溶液使用前配制；
淋洗液配制:100倍流动相浓缩储备液配制:称取1.06g Na2CO3以及3.36 g NaHCO3,溶于100mL纯水中,密闭置于4℃冰箱中储存备用；
流动相配制:取10 mL流动相储备液以及50ml丙酮于1 L容量瓶中，超纯水定容。经0.22 mm微孔滤膜过滤,脱气。使用前配制；
磷酸溶液(1:1):取5mL磷酸+5mL抗坏血酸保护水溶液混匀。
2.3 实验方法
2.3.1样品处理
使用的蒸馏系统始终处于氮气保护中,控制氮气流量在30 mL/min.分别取适量试样银耳、笋干、金针菇,将样品经粉碎机粉碎后银耳样品取5 g(精确到0.0001 g)；笋干样品取0.5 g(精确到0.0001 g)；黄花菜取样0.5 g(精确到0.0001 g)。置于250 mL蒸馏瓶中,加入100mL,处理过的蒸馏水及50mL抗坏血酸保护溶液。装上冷凝装置,冷凝管下端插入100 mL小口瓶底部,小口瓶中盛有1mL100倍浓度的流动相以及50 mL抗坏血酸保护溶液。蒸馏瓶加人10 mI.磷酸溶液(1 : 1)后加热蒸馏，溶液温度控制在70℃。加热45 min后停止加热蒸馏。收集液用处理过的超纯水定容到100 mL,经0.22 mm微孔滤膜过滤后进样。同时用二氧化硫标准溶液作标准曲线，以保留时间为定性依据,峰面积为定量依据。
2.3.2 测定条件
色谱柱:Shodex SI-90 4E 250 mm×4.0 mm；
预柱:Shodex SI-90G；
流动相:1 mmoL/LNa2CO + 4 mmoL/LNaHCO3 +5%丙酮；
流量:1.4 mL/ min；
检测器:抑制电导检测器；
进样量；50 μL；
3、结果与讨论
3.1样品前处理的选择
亚硫酸根不稳定,在空气中很容易被氧化，因此整个蒸馏过程都需要通氮气进行保护。同时整个实验所用到的去离子水都通过煮沸，通氮气除去其中的氧气。实验中分别在二氧化硫的标样中加入甲醛和抗坏血酸作为保护剂。实验结果显示在相同浓度的二氧化硫溶液中加入甲醛保护剂后,所得到的峰型变宽,且保留时间会提前；加人抗坏血酸保护剂，峰型较加人甲醛好。同时对加入抗坏血酸的二氧化硫标样进行稳定性检测,存放在冰箱中一周的时间，比较二氧化硫标样浓度减少4%。因此本实验采用抗坏血酸作为保护剂,来确保标样以及样品中二氧化硫的稳定性。
3.2色谱条件的选择
淋洗液由Na2CO3、NaHCO3和丙酮配制而成。实验发现,淋洗液中不加5%丙酮,二氧化硫的峰型不对称，且拖尾严重。随琳洗液浓度的增加,二氧化硫保留时间减小。保持NaHCO3浓度为4.0 mmoL/L,在0.5~2 mmoL/L之间改变Na2CO3 浓度，
Na2CO3浓度越小,出峰时间越长，分离效果越好；保持Na2CO3浓度为1mmoL/L，在1.0~4.0mmoL/L之间改变NaHCO3浓度，组分的出峰时间改变不明显。因此Na2CO2浓度对组分出峰影响更大。考虑到样品中各组分的分离，本实验淋洗液选用1 mmoL/L NazCOs +4 mmoL/L NaHCO3，流速为1.3、1.4、1.5 mL/min时，随着流速的增大，保留时间提前，压力增大，分离度变差。因此实验选择流速为1.4 mL/min。
3.3结论
实验结果表明本方法测定食品中的二氧化硫含量干扰少，有良好的精密度和准确度。采用氮气流保护酸性条件下蒸馏样品，由含有抗坏血酸保护剂的碱性溶液吸收，在保证样品稳定性的同时得到较高的回收率。
一、二氧化硫从何而来？
自古以来我国劳动人民就利用亚硫酸类物质熏蒸食物或浸泡食物来保存和漂白食物。比如熏蒸中药、干制蔬菜、漂白腐竹、竹笋等。
亚硫酸类物质包括亚硫氢酸钠、亚硫酸钠、低亚硫酸钠、焦亚硫酸钾等。它们具有漂白和防腐的功能。这些含硫的物质在使用过程中都会释放出二氧化硫，其实这个二氧化硫才是真正的功臣。如今，二氧化硫作为食品添加剂发挥着漂白剂、防腐剂还有抗氧化剂的功能。比如用于腐竹的漂白、葡萄酒的酿造工艺、果脯和果干的加工等。
二、二氧化硫有什么用？
由于二氧化硫还可以改变细胞膜的透性，在脱水蔬菜的干制过程中，可明显促进干燥、提高干燥率。另外由于二氧化硫的还原作用，可起到对酶氧化系统的破坏，防止氧化变色的功效，也就是我们经常说的防止酶促褐变（切开的苹果横截面发黄）。对于果蔬干制品可以得到比较理想的色泽。这也是二氧化硫的抗氧化作用。
很多经销商用硫磺熏制辣椒，就像利用了硫磺释放出的二氧化硫的防腐、抗氧化作用，从而使干制后的辣椒依然保持鲜亮的颜色，能够凭外观有个更好的销路。
三、过量使用二氧化硫的危害
食品添加剂的出现本来是造福人类的，但是如果过量使用、滥用就会危害身体健康。同样，适量摄入二氧化硫是不会对身体造成伤害的，但是一些不法商贩，为了过渡追求食物的鲜艳色泽和延长存放时间，过量使用二氧化硫，会使食物的二氧化硫残留超标，就会对身体造成不良影响。
1.在制作过程中，空气中二氧化硫浓度过大，会对操作者的眼和呼吸道黏膜有强烈的刺激作用；
2.有研究证实二氧化硫还可能诱发哮喘和过敏性疾病，同时会破坏体内的维生素B1；
3.食用了二氧化硫残留超标的食物会产生恶心、呕吐等胃肠道症状；
4. 二氧化硫在人体内会破坏酶的活力，影响碳水化合物及蛋白质的代谢，影响人体对钙的吸收；
5. 二氧化硫污染还有一定的雄性生殖毒性，经常接触高浓度二氧化硫的青年男子精子畸变率会升高并且降低运动能力。
所以，我们在购买食品时，不要过分追求食物鲜亮、洁白的颜色；另外二氧化硫残留超标的食物还会有一种刺激性的气味，所以在选购食物的时候不妨闻一闻。
四、检测方法
1、 方法原理
在氮气气流保护下将样品酸化、加热蒸馏释放出的二氧化硫被氮气携带并被含有抗坏血酸的碳酸钠、碳酸氢钠的碱性溶液吸收,用离子 色谱法测定亚硫酸盐换算成二氧化硫含量。
预柱: Shodex SI-90 G色谱柱:Shodex SI-90 4E。
2、 仪器与试剂
2.1 仪器
离子色谱仪（包括泵、电导检测器,高性能离子分析单元、色谱工作站）；
食品粉碎机；
分析天平:感量0.1 mg；
控温电炉；
蒸馏装置；
移液器:0.1~1 mL。
2.2 试剂
碳酸钠(优级纯)；
碳酸氢钠(优级纯)；
丙酮(分析纯)；
磷酸(分析纯)；
亚硫酸钠(分析纯)；
水:电导率为18.3MΩ·cm超纯水；
配制溶液的超纯水在通氮气保护下,加热煮沸后继续通氮气冷却到室温；
抗坏血酸保护溶液:称取0.512 g抗坏血酸于1L容量瓶中,用通氮除氧处理过的去离子水定容；
二氧化硫标准储备溶液:称取0.1588g无水亚硫酸钠,于100mL容量瓶中,用抗坏血酸溶液定容,二氧化硫浓度776.0 mg/L,4℃冰箱低温保存可使用一周；
二氧化硫工作曲线:吸取二氧化硫标准储备液各1.0、0.5、0.2、0.1、0.05、0.02 ml,至于100 mL容量瓶中,用抗坏血酸保护溶液稀释到刻度,混匀备用。各溶液浓度分别为:7.76 mg/L、3. 88 mg/L、1.55 mg/L、0.776 mg/L、0.388 mg/L、0.155 mg/L,该溶液使用前配制；
淋洗液配制:100倍流动相浓缩储备液配制:称取1.06g Na2CO3以及3.36 g NaHCO3,溶于100mL纯水中,密闭置于4℃冰箱中储存备用；
流动相配制:取10 mL流动相储备液以及50ml丙酮于1 L容量瓶中，超纯水定容。经0.22 mm微孔滤膜过滤,脱气。使用前配制；
磷酸溶液(1:1):取5mL磷酸+5mL抗坏血酸保护水溶液混匀。
2.3 实验方法
2.3.1样品处理
使用的蒸馏系统始终处于氮气保护中,控制氮气流量在30 mL/min.分别取适量试样银耳、笋干、金针菇,将样品经粉碎机粉碎后银耳样品取5 g(精确到0.0001 g)；笋干样品取0.5 g(精确到0.0001 g)；黄花菜取样0.5 g(精确到0.0001 g)。置于250 mL蒸馏瓶中,加入100mL,处理过的蒸馏水及50mL抗坏血酸保护溶液。装上冷凝装置,冷凝管下端插入100 mL小口瓶底部,小口瓶中盛有1mL100倍浓度的流动相以及50 mL抗坏血酸保护溶液。蒸馏瓶加人10 mI.磷酸溶液(1 : 1)后加热蒸馏，溶液温度控制在70℃。加热45 min后停止加热蒸馏。收集液用处理过的超纯水定容到100 mL,经0.22 mm微孔滤膜过滤后进样。同时用二氧化硫标准溶液作标准曲线，以保留时间为定性依据,峰面积为定量依据。
2.3.2 测定条件
色谱柱:Shodex SI-90 4E 250 mm×4.0 mm；
预柱:Shodex SI-90G；
流动相:1 mmoL/LNa2CO + 4 mmoL/LNaHCO3 +5%丙酮；
流量:1.4 mL/ min；
检测器:抑制电导检测器；
进样量；50 μL；
3、结果与讨论
3.1样品前处理的选择
亚硫酸根不稳定,在空气中很容易被氧化，因此整个蒸馏过程都需要通氮气进行保护。同时整个实验所用到的去离子水都通过煮沸，通氮气除去其中的氧气。实验中分别在二氧化硫的标样中加入甲醛和抗坏血酸作为保护剂。实验结果显示在相同浓度的二氧化硫溶液中加入甲醛保护剂后,所得到的峰型变宽,且保留时间会提前；加人抗坏血酸保护剂，峰型较加人甲醛好。同时对加入抗坏血酸的二氧化硫标样进行稳定性检测,存放在冰箱中一周的时间，比较二氧化硫标样浓度减少4%。因此本实验采用抗坏血酸作为保护剂,来确保标样以及样品中二氧化硫的稳定性。
3.2色谱条件的选择
淋洗液由Na2CO3、NaHCO3和丙酮配制而成。实验发现,淋洗液中不加5%丙酮,二氧化硫的峰型不对称，且拖尾严重。随琳洗液浓度的增加,二氧化硫保留时间减小。保持NaHCO3浓度为4.0 mmoL/L,在0.5~2 mmoL/L之间改变Na2CO3 浓度，
Na2CO3浓度越小,出峰时间越长，分离效果越好；保持Na2CO3浓度为1mmoL/L，在1.0~4.0mmoL/L之间改变NaHCO3浓度，组分的出峰时间改变不明显。因此Na2CO2浓度对组分出峰影响更大。考虑到样品中各组分的分离，本实验淋洗液选用1 mmoL/L NazCOs +4 mmoL/L NaHCO3，流速为1.3、1.4、1.5 mL/min时，随着流速的增大，保留时间提前，压力增大，分离度变差。因此实验选择流速为1.4 mL/min。
3.3结论
实验结果表明本方法测定食品中的二氧化硫含量干扰少，有良好的精密度和准确度。采用氮气流保护酸性条件下蒸馏样品，由含有抗坏血酸保护剂的碱性溶液吸收，在保证样品稳定性的同时得到较高的回收率。
