白酒中甲醇的测定方法
1.简介 白酒中甲醇来自酿酒原辅料中的果胶，在蒸煮过程中果胶中的半乳糖醛酸甲酯分子中的甲氧基分解成甲醇。甲醇对人体的毒性较大，4~10g即可引起严重中毒。本文依据GB/T5009.48-2003 蒸馏酒与配制酒卫生标准的分析方法 介绍白酒中甲醇的测定方法以及注意事项。
2.原理 甲醇经氧化成甲醛后，与品红亚硫酸作用生成蓝紫色化合物，与标准系列比较定量。
3.试剂与仪器
3.1试剂
3.1.1高锰酸钾-磷酸溶液：称取3g高锰酸钾，加入15mL磷酸（85％）与70mL水的混合液中，溶解后加水至100mL。贮于棕色瓶内，防止氧化力下降，保存时间不宜过长。
3.1.2 草酸-硫酸溶液：称取5g无水草酸（H2C2O4）或7g含2分子结晶水草酸（H2C2O4 •2H2O），溶于硫酸（1＋1）中至100mL。
3.1.3 品红-亚硫酸溶液：称取0.1g碱性品红，研细后，分次加入共60mL80℃的水，边加入水边研磨使其溶解，用滴管吸取上层溶液滤于100mL容量瓶中，冷却后加入10mL亚硫酸钠溶液（100g/L），1mL盐酸，再加水至刻度，充分混匀，放置过夜，如溶液有颜色，可加少量活性炭搅拌后过滤，贮于棕色瓶中，置暗处保存，溶液呈红色时应弃去重新配制。
3.1.4甲醇标准溶液：称取1.000g甲醇，置于100mL容量瓶中，加水稀释至刻度。此溶液每毫升相当于10mg甲醇。置低温保存。
3.1.5 甲醇标准使用液：吸取5.0mL甲醇标准溶液，置于100mL容量瓶中，加水稀释至刻度，此溶液每毫升相当于0.5mg甲醇。
3.1.6 无甲醇的乙醇溶液：取0.3mL，按操作方法检查，不应显色。如显色需进行处理。取300mL乙醇（95％），加高锰酸钾少许，蒸馏，收集馏出液。在馏出液中加入硝酸银溶液（取1g硝酸银溶于少量水中）和氢氧化钠溶液（取1.5g氢氧化钠溶于少量水中），摇匀，取上清液蒸馏，弃去最初50 mL馏出液，收集中间馏出液约200mL，用酒精比重计测其浓度，然后加水配成无甲醇的乙醇（60％）。
3.1.7亚硫酸钠溶液（100g/L）
3.2 仪器 紫外分光光度计 精度0.0001
4.分析步骤
根据样品中乙醇浓度适当取样（乙醇浓度30％，取1.0mL；40％，取0.8mL；50％，取0.6mL；60％，取0.5mL）。置于25mL具塞比色管中。
着色或混浊的蒸馏酒和配制酒处理后（方法见备注），再按上述取样体积取样。吸取0，0.1，0.2，0.4，0.6，0.8，1.0mL甲醇标准使用液（相当0，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50mg甲醇）分别置于25mL具塞比色管中，并用无甲醇的乙醇稀释至1.0mL，于样品管及标准管中各加水至5mL，再依次各加2mL高锰酸钾-磷酸溶液，混匀，放置10 min，各加2mL草酸-硫酸溶液，混匀使之褪色，再各加5mL品红-亚硫酸溶液，混匀，于20℃以上静置30min，用2cm比色杯，以零管调节零点，于波长590nm处测吸光度，绘制标准曲线比较，或与标准色列目测比较。
备注：着色或混浊的蒸馏酒和配制酒的处理，吸取100 mL样品于250 mL或500 mL全玻璃蒸馏器中，加50 mL水，再加入玻璃珠数粒，蒸馏，用100 mL容量瓶收集馏出液100 mL。将蒸馏后的样品倒入量筒中，将洗净擦干的酒精计缓缓沉入量筒中，静止后再轻轻按下少许，待其上升静止后，从水平位置观察其与液面相交处的刻度，为乙醇浓度，同时测定温度，按测定的温度与浓度，查《酒精计温度浓度换算表》，换算成温度20℃时的乙醇浓度（％）。
5.计算
结果的表述：报告算术平均的二位有效数。
X1＝
式中：X1 —样品中甲醇的含量，g/100mL；
m1 —测定样品中甲醇的含量，mg；
Ｖ1 —样品体积，mL。
结果的表述：报告算术平均值的二位有效数。
6.注意事项
6.1 品红—亚硫酸溶液呈红色时应重新配置，新配置的品红—亚硫酸溶液应在冰箱中放置1~2天后使用为宜。
6.2 白酒中的其他醛类物质以及经高锰酸钾氧化后形成的醛类（如乙醛、丙醛等），与品红—亚硫酸作用也显色，但在一定浓度的硫酸酸性溶液中，只有甲醛可形成经久不褪的紫色，其他醛类形成容易褪去，不易产生干扰，故操作中反应时间需严格控制。
2.原理 甲醇经氧化成甲醛后，与品红亚硫酸作用生成蓝紫色化合物，与标准系列比较定量。
3.试剂与仪器
3.1试剂
3.1.1高锰酸钾-磷酸溶液：称取3g高锰酸钾，加入15mL磷酸（85％）与70mL水的混合液中，溶解后加水至100mL。贮于棕色瓶内，防止氧化力下降，保存时间不宜过长。
3.1.2 草酸-硫酸溶液：称取5g无水草酸（H2C2O4）或7g含2分子结晶水草酸（H2C2O4 •2H2O），溶于硫酸（1＋1）中至100mL。
3.1.3 品红-亚硫酸溶液：称取0.1g碱性品红，研细后，分次加入共60mL80℃的水，边加入水边研磨使其溶解，用滴管吸取上层溶液滤于100mL容量瓶中，冷却后加入10mL亚硫酸钠溶液（100g/L），1mL盐酸，再加水至刻度，充分混匀，放置过夜，如溶液有颜色，可加少量活性炭搅拌后过滤，贮于棕色瓶中，置暗处保存，溶液呈红色时应弃去重新配制。
3.1.4甲醇标准溶液：称取1.000g甲醇，置于100mL容量瓶中，加水稀释至刻度。此溶液每毫升相当于10mg甲醇。置低温保存。
3.1.5 甲醇标准使用液：吸取5.0mL甲醇标准溶液，置于100mL容量瓶中，加水稀释至刻度，此溶液每毫升相当于0.5mg甲醇。
3.1.6 无甲醇的乙醇溶液：取0.3mL，按操作方法检查，不应显色。如显色需进行处理。取300mL乙醇（95％），加高锰酸钾少许，蒸馏，收集馏出液。在馏出液中加入硝酸银溶液（取1g硝酸银溶于少量水中）和氢氧化钠溶液（取1.5g氢氧化钠溶于少量水中），摇匀，取上清液蒸馏，弃去最初50 mL馏出液，收集中间馏出液约200mL，用酒精比重计测其浓度，然后加水配成无甲醇的乙醇（60％）。
3.1.7亚硫酸钠溶液（100g/L）
3.2 仪器 紫外分光光度计 精度0.0001
4.分析步骤
根据样品中乙醇浓度适当取样（乙醇浓度30％，取1.0mL；40％，取0.8mL；50％，取0.6mL；60％，取0.5mL）。置于25mL具塞比色管中。
着色或混浊的蒸馏酒和配制酒处理后（方法见备注），再按上述取样体积取样。吸取0，0.1，0.2，0.4，0.6，0.8，1.0mL甲醇标准使用液（相当0，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50mg甲醇）分别置于25mL具塞比色管中，并用无甲醇的乙醇稀释至1.0mL，于样品管及标准管中各加水至5mL，再依次各加2mL高锰酸钾-磷酸溶液，混匀，放置10 min，各加2mL草酸-硫酸溶液，混匀使之褪色，再各加5mL品红-亚硫酸溶液，混匀，于20℃以上静置30min，用2cm比色杯，以零管调节零点，于波长590nm处测吸光度，绘制标准曲线比较，或与标准色列目测比较。
备注：着色或混浊的蒸馏酒和配制酒的处理，吸取100 mL样品于250 mL或500 mL全玻璃蒸馏器中，加50 mL水，再加入玻璃珠数粒，蒸馏，用100 mL容量瓶收集馏出液100 mL。将蒸馏后的样品倒入量筒中，将洗净擦干的酒精计缓缓沉入量筒中，静止后再轻轻按下少许，待其上升静止后，从水平位置观察其与液面相交处的刻度，为乙醇浓度，同时测定温度，按测定的温度与浓度，查《酒精计温度浓度换算表》，换算成温度20℃时的乙醇浓度（％）。
5.计算
结果的表述：报告算术平均的二位有效数。
X1＝
式中：X1 —样品中甲醇的含量，g/100mL；
m1 —测定样品中甲醇的含量，mg；
Ｖ1 —样品体积，mL。
结果的表述：报告算术平均值的二位有效数。
6.注意事项
6.1 品红—亚硫酸溶液呈红色时应重新配置，新配置的品红—亚硫酸溶液应在冰箱中放置1~2天后使用为宜。
6.2 白酒中的其他醛类物质以及经高锰酸钾氧化后形成的醛类（如乙醛、丙醛等），与品红—亚硫酸作用也显色，但在一定浓度的硫酸酸性溶液中，只有甲醛可形成经久不褪的紫色，其他醛类形成容易褪去，不易产生干扰，故操作中反应时间需严格控制。
